研究鋼液中硫含量對夾雜物去除的影響時(shí)，待試驗鋼熔清后向鋼液中加入質(zhì)量分數為99.98%FeS以提高鋼中硫元素質(zhì)量分數。所加試劑熔化且均勻后(反應10 min)，立即抽取石英管樣1并水冷。隨后向鋼中加入提前預熔粉碎好的渣料(渣量為鋼液質(zhì)量的15%)，成分見(jiàn)表2。鋼渣反應30 min后取石英管樣2并水冷。

表2預熔渣成分(質(zhì)量分數)和堿度(R)

研究鋼液中氧含量對夾雜物去除的影響時(shí)，需待試驗鋼熔清后加入質(zhì)量分數為99%的Fe2O3以提高鋼中氧元素質(zhì)量分數。所加試劑熔化且均勻后(反應10 min)，立即抽取石英管樣1并水冷，隨后向鋼中加入提前預熔粉碎好的渣料(渣量為鋼液質(zhì)量的15%)，成分見(jiàn)表2。鋼渣反應30 min后取石英管樣2并水冷。

1.2試樣加工與檢測

每個(gè)石英管樣長(cháng)度約為85 mm，直徑約為6 mm，試樣加工如圖2所示。取中間位置制備金相樣；取兩頭中光潔度較好、致密度較高的一頭進(jìn)行表面磨光，車(chē)取直徑為4 mm的氧氮氣體棒；最終余料取屑用于分析鋼中剩余主要元素的質(zhì)量分數。金相樣經(jīng)過(guò)線(xiàn)切割、精細磨拋后，用ASPEX掃描電鏡檢測試樣，并對掃描結果進(jìn)行分析，統計每個(gè)試樣中氧化物夾雜的數量密度和平均尺寸。

圖2石英管樣加工示意

2試驗結果

2.1鋼中氧、硫含量對脫硫的影響

檢測每爐試樣1和試樣2的硫和全氧質(zhì)量分數，結果見(jiàn)表3?？梢钥闯?，固定鋼中全氧質(zhì)量分數，隨著(zhù)初始硫質(zhì)量分數的升高，鋼渣反應30 min后，脫硫率逐漸增大，且穩定在74%以上，終點(diǎn)硫質(zhì)量分數可降低到0.002 6%以下；固定鋼中硫質(zhì)量分數，隨著(zhù)初始全氧質(zhì)量分數的升高，終點(diǎn)全氧質(zhì)量分數可降低到0.001 4%以下，終點(diǎn)硫質(zhì)量分數可降低到0.001 8%以下，皆滿(mǎn)足重軌鋼的成分要求。鋼中初始硫、全氧質(zhì)量分數與脫硫率的關(guān)系如圖3所示。

表3試驗鋼元素含量(質(zhì)量分數)和脫硫率

圖3初始全氧、硫質(zhì)量分數與脫硫率的關(guān)系

2.2鋼中氧、硫含量對氧化物夾雜的影響

分析ASPEX全自動(dòng)夾雜物分析儀掃描結果，定義MnS質(zhì)量分數小于10%的夾雜物為氧化物夾雜。關(guān)注鋼渣反應前后氧化物夾雜的數量密度和平均尺寸，統計結果見(jiàn)表4、表5和圖4~圖7?？梢钥闯?，鋼中氧、硫含量的提高對鋼渣反應過(guò)程中氧化物夾雜去除有顯著(zhù)的效果。隨著(zhù)氧、硫質(zhì)量分數增加，氧化物夾雜的去除率呈升高趨勢，平均尺寸呈減小趨勢。在氧質(zhì)量分數為約0.001 2%的前提下，鋼中硫質(zhì)量分數從0.007%上升到0.016%時(shí)，氧化物夾雜的去除率從10%上升到60%左右；在鋼中硫質(zhì)量分數為0.007%的前提下，鋼中全氧質(zhì)量分數從0.001 2%上升到0.004 4%，氧化物夾雜的去除率從10%上升到70%左右，氧化物夾雜的平均尺寸也呈減小趨勢。

表4鋼中硫含量對氧化物夾雜的影響

表5鋼中氧含量對夾雜物的影響

圖4鋼中硫質(zhì)量分數與夾雜物數量密度的關(guān)系

圖5鋼中硫質(zhì)量分數與夾雜物平均尺寸的關(guān)系

圖6鋼中T.O質(zhì)量分數與夾雜物數量密度的關(guān)系

圖7鋼中T.O質(zhì)量分數與夾雜物平均尺寸的關(guān)系

分析鋼渣反應前后夾雜物的成分可知，重軌鋼中氧化物夾雜分為SiO2-MnO系和CaO-Al2O3-SiO2系兩類(lèi)夾雜，圖8所示為兩類(lèi)典型夾雜二維形貌。各類(lèi)氧化物夾雜在鋼渣反應前后數量密度變化見(jiàn)表6?？梢钥闯?，鋼中主要夾雜為鈣鋁硅酸鹽，因此鋼渣反應30 min后，鈣鋁酸鹽的去除率同總氧化物夾雜的去除率相近，隨著(zhù)氧、硫質(zhì)量分數的增高，鈣鋁酸鹽的去除率呈升高的趨勢。由于鋼中硅錳夾雜數量較少，且掃描面積有限，僅從以上表格統計的數量密度不具代表性，因此其去除率未呈現明顯規律。

圖8重軌鋼中的典型夾雜物二維形貌

(a)SiO2-MnO；(b)MgO-CaO-Al2O3-SiO2

表6鋼渣反應前后氧化物夾雜數量密度

3討論與分析

3.1鋼中氧、硫含量對界面張力的影響

在鋼液中，氧、硫是最常見(jiàn)的表面活性元素。當這些元素在熔融鋼液中的質(zhì)量分數增加時(shí)，鋼-渣的界面張力和夾雜物與鋼液之間的界面張力會(huì )迅速減小。鋼渣反應前期，由于鋼中初始氧、硫含量高，活度也高，夾雜物與鋼液的界面張力較低，隨著(zhù)脫硫、脫氧反應的進(jìn)行，界面張力增大。因此在30 min的鋼渣反應過(guò)程中，界面張力、接觸角等一直在動(dòng)態(tài)變化。本試驗將鋼液初始氧、硫質(zhì)量分數調整到一定值后，隨著(zhù)鋼渣反應發(fā)生和脫氧產(chǎn)物在鋼液中運動(dòng)上浮，鋼中硫含量、溶解氧含量是變化的，因此選取相同時(shí)間段的2個(gè)固定時(shí)刻，即同批鑄坯溶清鋼液在增氧/硫10 min和鋼渣反應30 min，可以對比整個(gè)反應過(guò)程不同初始氧、硫元素對重軌鋼中氧化物夾雜去除的影響。

3.2界面張力對夾雜物形核的影響

實(shí)際煉鋼脫氧的過(guò)程中，新相形核是以均質(zhì)形核和非均質(zhì)形核2種方式進(jìn)行的。脫氧生成1個(gè)半徑為r的球形夾雜時(shí)，總自由能的變化為ΔG，在數值上為生成新相產(chǎn)生的表面能和引起體積變化的自由能之和[20]，見(jiàn)式(1)。生成夾雜的體積自由能變化ΔGV見(jiàn)式(2)。

式中：r為脫氧夾雜的半徑；γsl為夾雜物與鋼液間的界面張力，N/m；ΔGV為生成夾雜的體積自由能變化，J/m3；R為理想氣體常數，8.314 J/(mol·K)；T為絕對溫度，K；S0為形核率為1時(shí)的臨界過(guò)飽和度S*[20]；V0為脫氧夾雜的摩爾體積，m3/mol。

均質(zhì)形核產(chǎn)生穩定核心的臨界半徑r*以及相關(guān)的臨界自由能變化ΔGhomo*分別見(jiàn)式(3)和式(4)。