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離子液體體系密度、粘度及表面張力的測定及研究
來(lái)源:任楠楠 瀏覽 1613 次 發(fā)布時(shí)間:2022-10-17
本文對一系列離子液體的物性(密度、粘度及表面張力值)進(jìn)行了測定及系統性研究。利用Anton Paar DMA4500密度計和AMVn粘度計分別測定了常壓下,一定溫度范圍內,離子液體、反應原料及其等摩爾物理混合物的密度和粘度值;利用QBZY系列全自動(dòng)表面張力儀,以白金板法測定了七種咪唑磷酸酯類(lèi)離子液體-水/甲醇/乙醇混合體系的表面張力值。對所測定的數據進(jìn)行分析關(guān)聯(lián),討論了溫度、陰陽(yáng)離子結構和靜電作用等因素對這些性質(zhì)的影響。為離子液體這種“綠色溶劑”的理論研究和大規模的工業(yè)化應用進(jìn)一步奠定了基礎。
首先,采用一步合成法,制備了兩類(lèi)共19種離子液體。第Ⅰ類(lèi)為非質(zhì)子離子液體(APILs):以咪唑、吡啶與鹵代烴為原料,在一定溫度下加熱回流通過(guò)季銨化反應合成;第Ⅱ類(lèi)為質(zhì)子離子液體(PILs):以咪唑、醇胺與HCOOH、HAc為原料,通過(guò)酸堿中和反應制備。為了鑒定其純度和結構,我們進(jìn)行了核磁共振氫譜(1HNMR)及含水量的檢測。根據密度測定結果我們發(fā)現,隨溫度的升高,密度呈線(xiàn)性下降趨勢。
其中,對于第Ⅰ類(lèi)離子液體,固定陽(yáng)離子,以溴離子為陰離子較以氯離子為陰離子的離子液體的密度要高;固定陰離子,密度隨咪唑、吡啶環(huán)上取代基碳原子個(gè)數的增加而降低。然而對于第Ⅱ類(lèi)離子液體中的醇胺類(lèi)離子液體,變化趨勢恰恰相反,即當陰離子為同一種羧酸根時(shí),密度隨陽(yáng)離子體積的增大而增大;陽(yáng)離子相同時(shí),密度隨陰離子分子量增加而降低。此外,由所測密度數據,計算了相關(guān)熱力學(xué)性質(zhì),并對離子液體的密度數據進(jìn)行了線(xiàn)性關(guān)聯(lián),AARD(p)在0.015%范圍內,關(guān)聯(lián)效果較好。
根據粘度測定結果我們發(fā)現,離子液體粘度對溫度很敏感,隨溫度升高,粘度顯著(zhù)降低,且粘度越高,這種趨勢越明顯。其中,對于第Ⅰ類(lèi)離子液體,固定陽(yáng)離子,以氯離子為陰離子較以溴離子為陰離子的離子液體的粘度要高;固定陰離子,粘度隨咪唑、吡啶環(huán)上取代基碳原子個(gè)數的增加而升高。第Ⅱ類(lèi)離子液體普遍具有較低的粘度,咪唑甲酸類(lèi)離子液體的粘度最高僅為23.2879mPa-S。此外,我們分別用Litovitz方程、一個(gè)簡(jiǎn)單的線(xiàn)性方程,以及Arrhenius方程關(guān)聯(lián)了所測得的離子液體的粘度數據,發(fā)現對同一離子液體,三個(gè)方程的擬合效果不同,但總的來(lái)說(shuō)Litovitz方程效果最好。
為了探討靜電作用對密度、粘度的影響,我們選取了部分第Ⅰ類(lèi)離子液體為研究對象,對其反應原料及相應的等摩爾物理混合物進(jìn)行了密度、粘度測定。
結果表明,同一溫度下,離子液體的密度、粘度值最高,等摩爾物理混合物的值則介于兩種反應原料的密度、粘度之間;在該研究的溫度范圍內,離子液體粘度隨溫度升高呈急劇下降,而原料及其相應的物理混合物的變化則更為平緩,近似于線(xiàn)性降低;此外,我們發(fā)現利用Arrhenius方程進(jìn)行擬合所得到的各類(lèi)物質(zhì)活化能Ea大小順序與其粘度大小順序一致。根據表面張力測定結果我們發(fā)現,所研究的純離子液體的表面張力值介于醇與水之間,這主要是由于離子液體中存在著(zhù)很強的靜電作用以及離子液體在表面層的優(yōu)先取向所致;提出了一個(gè)新概念——比內聚能SCE,且表面張力σ與比內聚能SCE之間呈現很好的線(xiàn)性相關(guān)關(guān)系;由所測得的表面張力數據計算了汽化焓△1gHmo、溶解度參數δH以及表面張力偏差δσ;對離子液體-水/甲醇/乙醇二元混合體系的表面張力行為進(jìn)行了對比分析,發(fā)現離子液體在水溶液中的表現與表面活性劑類(lèi)似,而在醇溶液中則更像是一種傳統的非電解質(zhì)。