火試金法富集礦石及冶煉中間產(chǎn)品中金和銀是一個(gè)經(jīng)典的方法，其從比較大量的試樣中富集微量貴金屬的手段至目前為止仍具有獨特的優(yōu)點(diǎn)，由于銅礦和銅中間產(chǎn)品的伴存元素較多，鉛捕集金銀的過(guò)程中，還有一些易被還原或者易溶解于鉛中的元素如銅、鉍、硒、碲、砷、銻、錫、鎳等也會(huì )進(jìn)入鉛扣中，這些元素將會(huì )給后續灰吹過(guò)程帶來(lái)困難，并且讓貴金屬的損失量增大。若鉛扣中的銅量達到7.5%時(shí)，灰吹工作不能完成，故含有單質(zhì)銅的高銅渣、粗銅試樣需進(jìn)行基體分離實(shí)驗，銅礦等樣品可通過(guò)調節試金配料組分，抑制雜質(zhì)元素進(jìn)入到鉛扣中；灰吹過(guò)程中金和銀不被灰皿吸收而與鉛分離，再利用金不溶于硝酸的性質(zhì)使金與銀分離，最終用稱(chēng)量法測定金、銀的含量。本方法適合于銅物料中（0.5～1 900）g/t金含量、（50～10 000）g/t銀含量的測定。

1、實(shí)驗部分

1.1主要設備及試劑

試金爐；灰吹爐；超微量天平，感量0.001 mg；氧化鉛：粉狀（含金≤0.05 g/t；含銀≤5 g/t）；碳酸鈉；硼砂；硝酸鉀；淀粉；二氧化硅；氯化鈉；硫酸汞；硫酸；硝酸；冰乙酸；純金：99.99%；純銀：99.99%。

1.3試驗方法

稱(chēng)取試樣于800 mL燒杯中，加入50 mL水，80 mL硫酸，2%硫酸汞溶液15 mL，蓋上表皿，于高溫電爐上蒸至糊狀，加入400 mL水，1%氯化鈉溶液20 mL，加入少量濾紙漿，以水洗滌表皿和杯壁，稍冷用中速定量濾紙過(guò)濾，用溫水將沉淀物洗滌至無(wú)藍色為此，將擦拭濾紙及載有沉淀的濾紙置于粘土坩堝中（銅礦樣直接干法配料），與適量的干試劑（表1）混合于粘土坩堝中，加蓋氯化鈉，在試金爐中高溫熔煉，冶煉完畢把熔融物倒入鑄鐵模具中，冷卻后得到密度小并且是均質(zhì)的熔渣和已捕集貴金屬的鉛扣。取出鉛扣錘成立方體，稱(chēng)量，放入預先在灰吹爐中預熱過(guò)的灰皿中，控制溫度進(jìn)行灰吹至得到金銀合粒，取出，冷卻，置于30 mL瓷坩堝中，加入熱冰乙酸于低溫電熱板上蒸洗并用熱水清洗，于瓷坩堝中烤干，以超微量天平稱(chēng)量。然后將金銀合粒放入瓷坩堝中，用熱硝酸于低溫電熱板上溫熱分金。得到的金粒用熱水清洗數次，烤干后以超微量天平稱(chēng)量。以合粒的含量減去金含量，即為銅物料中銀的含量。

2、結果與討論

2.1試金配料熔融條件試驗

配料前可根據待測物組分確定熔渣的硅酸度，然后計算各熔劑的需要量。同時(shí)根據試樣還原力試驗結果（或理論計算試樣的還原力）調整氧化劑或還原劑加入量。通過(guò)優(yōu)選實(shí)驗，推薦含銅物料的配料可按表1進(jìn)行。

表1配料表

將配好料的粘土坩堝置于800℃的試金爐內，在（40～50）min內升溫至1 100℃，保持10 min，出爐。得到的鉛扣應在40 g左右，鉛扣過(guò)小影響貴金屬的回收，鉛扣過(guò)大不利于下一道工序的操作。

2.2灰吹及灰吹溫度的條件試驗

2.2.1灰吹的條件

先將灰皿在（800～900）℃的灰吹爐中預熱，除去灰皿中的有機物、水分、二氧化碳及其它揮發(fā)性物質(zhì)后，再把鉛扣放到紅熱的灰皿上。鉛扣熔化后，融鉛的內聚力大，不被灰皿吸收，融鉛表面的氧化鉛從融珠上滑下來(lái)滲入灰皿中，露出新的表面又被氧化，生成的熔融狀氧化鉛滑落又被灰皿吸收，如此不斷反復，直到鉛全部氧化成氧化鉛被灰皿吸收為止?；掖颠M(jìn)程中鉛扣帶入的雜質(zhì)也被氧化并隨氧化鉛脫落或者生成氣體逸出，正常條件下金銀合粒非常純凈。鉛扣以（0.8～1.0）g每分鐘的速度被氧化，一般約（40～60）min可結束。結束前可觀(guān)察到炫色和閃光，出現閃光現象表示灰吹作業(yè)完成。此過(guò)程中，大約98.5%的氧化鉛被灰皿吸收，約1.5%的氧化鉛呈蒸氣揮發(fā)到空氣中。

2.2.2灰吹的溫度

溫度對灰吹的影響很大，溫度太低會(huì )產(chǎn)生凍結，太高又導致貴金屬在灰吹過(guò)程中損失增多。通常來(lái)講，貴金屬是難氧化的，但隨著(zhù)溫度的升高，貴金屬的氧化程度也在增加。貴金屬氧化后，其氧化物會(huì )散落在灰皿表面或被吸收到灰皿中。關(guān)于灰吹溫度與貴金屬損失的關(guān)系，前人做了大量的實(shí)驗工作，因為條件不盡相同，數據有些出入，但結論都是一致的，即隨著(zhù)溫度的增高貴金屬的損失增大。

灰吹溫度與銀的蒸氣壓關(guān)系：銀的蒸氣壓隨著(zhù)溫度的上升而顯著(zhù)升高。綜合以上因素考慮，最佳灰吹溫度應是融鉛表面的溫度略高于氧化鉛熔點(diǎn)（883℃）的溫度。但在實(shí)際操作中，灰吹開(kāi)始時(shí)，爐溫一般是850℃，原因是鉛扣氧化過(guò)程中釋放熱量（Pb+1/2O2=PbO+52.1 kCal），融鉛溫度較爐溫有明顯的提高，已能進(jìn)行作業(yè)，隨后根據鉛扣被氧化的進(jìn)程，選擇逐漸升高爐溫，灰吹結束前爐溫應達900℃。爐溫超過(guò)900℃以后，金和銀的損失會(huì )加大，故爐溫的控制是關(guān)鍵要素。

2.3金銀分離的條件試驗

2.3.1金銀合粒的清洗

將灰吹得到的金銀合粒刷凈，置于30 mL瓷坩堝中，加入20 mL冰乙酸，于低溫電爐上蒸煮，根據冰乙酸揮發(fā)剩余量分別取出合粒洗凈烘干稱(chēng)量三次，可以看出，金銀合粒上鉛及鉛的化合物殘留極微，20 mL冰乙酸蒸煮合粒揮發(fā)剩余量15 mL時(shí)，已能完全溶解合粒上殘留的氧化鉛，本實(shí)驗選取冰乙酸揮發(fā)剩余量為10 mL。

2.3.2金銀的分離

將稱(chēng)量后的金銀合粒置于小鋼砧上捶成薄片，放入瓷坩堝中，加入7 mL（1+7）熱硝酸，置于低溫電熱板上溫熱分金（控制溫度確保溶液不沸騰，否則金粒易煮散，不利于后續操作），當蒸至約2 mL時(shí)，再加入6 mL（1+1）熱硝酸。蒸至約2 mL時(shí)，取下，冷卻，用熱水洗滌三次。將盛有金粒的瓷坩堝置于高溫電爐盤(pán)上烘干并灼燒5 min，取下，冷至室溫，稱(chēng)量。

2.4金銀的補正

將保留的灰皿和渣粉碎后，置于原粘土坩堝中，配料后按實(shí)驗步驟操作，回收到的金和銀扣出試劑空白后計入總量加以補正。

3、分析步驟

3.1樣品分析

稱(chēng)取20.00 g樣品，銅礦、銅渣樣直接干法試金配料，按試驗方法進(jìn)行分析，結果見(jiàn)表4和表5。

3.2精密度考察

選取具有代表性的兩個(gè)試樣，獨立測定每個(gè)試樣各11次，精密度見(jiàn)表2和表3。

表2銀元素精密度考察

表3金元素精密度考察

從表2和表3中數據看，樣品無(wú)離群值，相對標準偏差在0.57%～1.84%之間。

3.3樣品加標回收試驗

按試驗方法，以硝酸銀的形式加入試金干配料，完成銀加標回收試驗，得知樣品加標回收試驗的回收率在97.61%～98.45%之間。

按擬定分析步驟，加入金量以液標形式滴于鉛泊上并烘干，將鉛泊包卷加入試金干配料，完成金加標回收試驗，從數據看，樣品加標回收試驗的回收率在98.88%～99.38%之間。

3.4分析結果對照試驗

3.4.1銀元素分析結果對照試驗

按試驗方法，用不同含量的銅物料樣品進(jìn)行分析，并與其它測定銀元素方法的分析結果對照，結果見(jiàn)表4。

表4銀元素方法結果對照

3.4.2金元素分析結果對照試驗

按試驗方法，用不同含量的銅物料樣品進(jìn)行分析，并與其它測定金元素方法的分析結果對照，結果見(jiàn)表5。

表5金元素方法結果對照

4、結語(yǔ)

本文對鉛試金富集稱(chēng)量法測定含銅物料中金和銀的各項分析進(jìn)行深入研究，樣品中含有單質(zhì)銅則采用預先酸溶分離大量銅的方案，火試金稱(chēng)量法取樣量大，代表性好，測定范圍廣，分析結果準確可靠，銅物料中金和銀量的經(jīng)貿結算大多以此方法分析結果為依據。