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電化學(xué)氧化對液態(tài)金屬表面張力的影響機制:表面張力可隨電位變化

來(lái)源:Jerry 液態(tài)金屬FM 瀏覽 117 次 發(fā)布時(shí)間:2024-11-07

液態(tài)金屬的表面張力是決定其應用性能的關(guān)鍵因素之一?,F有研究表明,通過(guò)電化學(xué)氧化可以顯著(zhù)降低液態(tài)鎵銦合金的表面張力,這不僅能改變其形態(tài),還可能賦予其新的功能特性。此外,液態(tài)金屬的電化學(xué)行為在電池電極材料、電化學(xué)電容器等領(lǐng)域也得到了深入研究,因為這種材料能夠在表面氧化或還原的過(guò)程中調控其界面特性和反應活性。


電化學(xué)氧化作用可以誘導液態(tài)金屬表面生成不同的氧化物或氫氧化物薄層,而這種表面變化對界面張力的影響非常顯著(zhù)。例如,研究發(fā)現,氧化鎵薄膜會(huì )在特定的電位下破裂并溶解,使得液態(tài)金屬的表面張力急劇下降。通過(guò)控制電化學(xué)氧化的電位,能夠在微觀(guān)層面實(shí)現液態(tài)金屬的“開(kāi)關(guān)”效應,有望用于開(kāi)發(fā)可控液態(tài)金屬元件。


近日,Michael D.Dickey教授團隊針對鎵銦合金在強堿性條件下的電化學(xué)氧化過(guò)程進(jìn)行了系統分析,深入探討了電化學(xué)氧化對液態(tài)金屬表面張力的影響機制。作者采用線(xiàn)性?huà)呙璺卜ǎ↙SV)、循環(huán)伏安法(CV)和電流-電壓時(shí)序分析等電化學(xué)技術(shù),以1 M氫氧化鈉(NaOH)溶液為電解液,在電化學(xué)氧化過(guò)程中實(shí)時(shí)測量鎵銦合金液滴的電流和界面張力變化,通過(guò)圖像分析軟件進(jìn)行液滴形狀測量,從而得到其在不同電位下的界面張力值。相關(guān)研究成果以The Role of Electrochemical Oxidation on the Interfacial Tension of Eutectic Gallium Indium為題發(fā)表在A(yíng)CS Electrochemistry.研究發(fā)現,根據電位的不同,鎵銦合金在電化學(xué)氧化過(guò)程中表現出六個(gè)獨特的反應區域,每個(gè)區域對應著(zhù)不同的界面現象和表面張力變化:


非氧化區域:在開(kāi)路電位以下,液態(tài)金屬界面保持高張力狀態(tài),接近金屬本體張力,因為表面氧化層在高堿性環(huán)境中迅速溶解,無(wú)法形成穩定的氧化皮膜。


初始氧化區域:在略高于開(kāi)路電位時(shí),鎵開(kāi)始發(fā)生氧化反應,但生成的氧化物不在表面堆積,而是持續溶解,因此表面張力沒(méi)有明顯降低。鈍化薄膜形成:隨著(zhù)電位繼續升高,鎵表面逐漸形成一層薄的氧化膜,電流開(kāi)始下降,表面逐漸進(jìn)入鈍化狀態(tài),推測該薄膜為鎵氧化物的水合物薄層。


鈍化膜破裂:在更高的電位下,表面鈍化膜開(kāi)始分解,界面張力迅速下降,表明表面氧化物膜不再穩定,開(kāi)始被溶解并形成新的界面形態(tài)。


穩定氧化階段:在這一電位范圍內,氧化鎵物種形成溶解平衡,表面張力隨電位線(xiàn)性下降,金屬液滴的形狀變得更加不穩定并開(kāi)始形成枝狀結構等復雜形態(tài)。


再鈍化階段:在更高電位下,表面部分重新鈍化,表面張力略有回升,液滴變形的趨勢得到一定抑制,推測是表面形成了新的氧化層薄膜。


通過(guò)這些實(shí)驗和電化學(xué)分析,作者不僅展示了鎵銦合金在電化學(xué)氧化過(guò)程中的界面變化,還進(jìn)一步揭示了表面張力隨電位變化的規律。這一研究為控制液態(tài)金屬的表面特性提供了新思路,未來(lái)有望應用于開(kāi)發(fā)可精確控制的柔性電子元件、液態(tài)金屬傳感器及微流體操控系統。

圖1電化學(xué)線(xiàn)性?huà)呙璺矆D(LSV,藍色實(shí)線(xiàn))及液滴電流的對數圖(紅色虛線(xiàn)),針對1 M NaOH中的鎵銦合金,掃描速率為0.5 mV/s。垂直虛線(xiàn)將圖中標記的六個(gè)反應區域區分開(kāi)來(lái),標記出三個(gè)氧化峰P1、P2和P3。

圖2(a)在300 mV/s掃描速率下,鎵銦合金液滴在1 M NaOH中的循環(huán)伏安圖。(b)不同掃描速率(50至600 mV/s)下的鎵銦合金液滴循環(huán)伏安圖。

圖3(a)鎵銦合金(藍色實(shí)線(xiàn))與純鎵(紅色虛線(xiàn))在1 M NaOH中以16000 mV/s的高掃描速率記錄的快速掃描循環(huán)伏安圖。(b)鎵銦合金在不同電位窗口下的快速掃描循環(huán)伏安圖。圖例中列出了每個(gè)掃描的最大電位,掃描速率為16000 mV/s。橙色圓圈標記處顯示了與第一次電子轉移反應(Ga到Ga+)相關(guān)的微小肩峰。

圖4(a)鎵銦合金在不同濃度NaOH中的近鈍化區伏安圖。(b)鎵銦合金在不同濃度NaOH中的完整線(xiàn)性?huà)呙璺矆D,掃描速率為100 mV/s。

圖5電流的對數圖(藍色實(shí)線(xiàn))與液態(tài)金屬界面張力(IFT,紅色虛線(xiàn))隨電位變化的關(guān)系。鎵銦合金液滴的體積為0.025 mL,電位掃描速率為1 mV/s。