1.3溶解性能測試

在25℃測定目標產(chǎn)物6a~6f在不同溶劑中的溶解性。具體測定步驟如下：1)在電子天平上準確稱(chēng)取定量的目標產(chǎn)物，放入測試杯中；2)適當加入預定量溶劑，置于搖床上連續震搖1.0 h，使其在溶劑中達到溶解平衡；3)根據其溶解情況，適量補加準確計量的溶劑，放入搖床上繼續震搖，若未溶解的較少，則改為滴加；4)觀(guān)察溶解情況，當看不到溶質(zhì)顆?；蛞旱螘r(shí)，即認為全部溶解；5)根據消耗溶劑的總量，計算得到其在該溫度下的溶解度。

1.4溶解焓的測定

分別測出化合物6a~6f在15，25，35，45和55℃時(shí)溶解度3，再根據式(1)計算各烷基木糖苷的溶解焓(solH)。

由Gibbs-Duhem公式推導出：

則溶解熵(solS)為

1.5乳化性能測試

用移液管分別準確量取20 mL質(zhì)量分數為0.12%的烷基-β-D-吡喃木糖苷水溶液和20 mL苯于100 mL具塞量筒中，蓋好瓶塞，充分混合均勻后靜置1.0 h，觀(guān)察記錄乳液層的體積(eb)和水層體積(wb)。按同樣的方法測定烷基-β-D-吡喃木糖苷對菜籽油的乳化性能，觀(guān)察記錄乳液層體積(ez)和水層體積(wz)。

1.6起泡力和泡沫的穩定性測定

配制質(zhì)量分數為0.12%的烷基-β-D-吡喃木糖苷水溶液100 mL，用移液管準確量取10.0 mL于100 mL具塞量筒中，蓋好瓶塞，然后上下劇烈震蕩1 min，立即測量泡沫的高度0，5 min之后再次測量泡沫的高度5。按下式計算泡沫消失速度，用來(lái)評價(jià)泡沫的穩定性：

=(0?5)/(60×5)(5)

顯然，0越大，則發(fā)泡能力越強；越小，則泡沫的消失速度越慢，泡沫的穩定性越強。

1.7表面張力的測定

采用最大拉桿法，配制一系列不同質(zhì)量分數的烷基吡喃木糖苷(6c~6f)水溶液各25 mL，放入探針，記錄彎液面（粘附在探針上的液面）的重量，該重量用于計算表面張力，然后計算不同質(zhì)量分數下的烷基木糖苷的表面張力。

1.8熱穩定性測試

在TGA(熱分析儀)上測試烷基吡喃木糖苷的熱穩定性。以N2作為保護氣體，以20℃/min的速度升溫，根據所獲得的熱質(zhì)量損失曲線(xiàn)分析判定熱分解溫度。

1.9熱致液晶性觀(guān)測

利用DM-LM-P型偏光顯微鏡，以3℃/min的升溫速率觀(guān)測烷基-β-D-吡喃木糖苷的熱致液晶特性。

2結果與討論

2.1烷基-β-D-吡喃木糖苷合成方法、1H NMR譜特征及其構型確認

在參考文獻的基礎上，直接采用全乙?；哪咎?2)在三氟化硼乙醚催化下與一系列脂肪醇發(fā)生偶聯(lián)反應，TLC跟蹤反應進(jìn)程，發(fā)現出現許多分解的烤點(diǎn)，分離純化負荷太大，產(chǎn)率較低，實(shí)際應用價(jià)值不高。按圖1所示設計路線(xiàn)，通過(guò)保護、偶聯(lián)與脫保護等糖化學(xué)策略，有效完成各種烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)的合成。

吡喃木糖基三氯乙酰亞胺酯(4)與醇發(fā)生偶聯(lián)反應得到烷基-2,3,4-三-O-乙?；?β-D-吡喃木糖苷(5a~5i)，后者通過(guò)脫乙?；Ｗo，獲得相應的各種烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)，其熔點(diǎn)、1H NMR結果見(jiàn)表1。從表1可見(jiàn)：各種烷基-β-D-吡喃木糖苷1H NMR的H-1化學(xué)位移和耦合常數分別為6a(δ4.40(d,1,2=5.3 Hz))，6b(δ4.29(d,1,2=7.7 Hz))，6c(δ4.31(d,1,2=6.5 Hz))，6d(δ4.29(d,1,2=6.8 Hz))，6e(δ4.33(d,1,2=6.2 Hz))，6f(δ4.34(d,1,2=6.3 Hz))，6g(δ4.36(d,1,2=5.9 Hz))，6h(δ4.34(d,1,2=6.2 Hz))，6i(δ4.07(d,1,2=7.4 Hz))。其1H NMR的H-1化學(xué)位移均在4.07~4.40之間，耦合常數1,2在5.3~7.7 Hz范圍內，說(shuō)明所合成的烷基-β-D-吡喃木糖苷6a~6i的糖苷鍵均為1,2反式的β-糖苷鍵。

表1烷基-β-D-吡喃木糖苷的熔點(diǎn)和1H NMR結果

2.2烷基-β-D-吡喃木糖苷的溶解性

在室溫條件下，合成的烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)在水、甲醇、乙醇和乙酸乙酯中的溶解度(1)如圖2所示。從圖2可見(jiàn)：當烷基鏈碳數≥6時(shí)，木糖苷在水中的溶解度較低；當烷基鏈碳數＞10時(shí)，基本不溶于水；在甲醇和乙醇中，木糖苷隨其烷基鏈的增長(cháng)溶解度逐漸下降；而在乙酸乙酯中，木糖苷的溶解度均較低。

為此，進(jìn)一步測定烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a，6c~6h)在各種醇(甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇)中溶解度(2)，結果見(jiàn)圖3。從圖3可見(jiàn)：在室溫條件下，隨著(zhù)烷基鏈長(cháng)度增長(cháng)，木糖苷在同一種醇中的溶解度逐漸下降，而同一種烷基木糖苷的溶解度也隨著(zhù)醇的碳數的增長(cháng)逐漸下降。所以，可以利用乙醇等短鏈醇(C1~C6)與水不同配比來(lái)增大木糖苷的溶解度。