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不同濃度6∶2氟調磺酸的表面張力測定儀器及結果(二)
來(lái)源:巖礦測試 瀏覽 317 次 發(fā)布時(shí)間:2025-05-12
1.4儀器設備及工作條件
五氟苯甲酸樣品的測定使用的儀器為UV-2800A紫外可見(jiàn)分光光度計[尤尼柯(上海)儀器有限公司],在波長(cháng)262nm下進(jìn)行分析。
6∶2氟調磺酸樣品的測定使用的儀器為三重四極桿液相質(zhì)譜聯(lián)用儀,其中Ultimate 3000高效液相色譜購自美國ThermoFisher公司,Qtrap 4500質(zhì)譜儀購自新加坡AB Sciex公司。儀器工作條件如下:使用Agilent C18色譜柱(Waters C18,1.7μm,2.1mm×50mm),將色譜柱溫度設定并保持在30℃。流動(dòng)相選擇超純水和乙腈(30∶70,V/V),流速為0.2mL/min。
表面張力實(shí)驗使用的主要設備:Delta-8全自動(dòng)高通量表面張力測定儀(芬蘭Kibron公司)。
柱實(shí)驗使用的主要設備:UNIQUE多功能超純水系統(廈門(mén)銳思捷水純化技術(shù)有限公司);BT100L-CE蠕動(dòng)泵(保定雷弗流體科技有限公司);BS-100A液晶全自動(dòng)部份收集器(上海青浦滬西儀器廠(chǎng))。
2結果與討論
2.1表面張力測定結果
在0.01mol/L氯化鈉溶液中測量所得的6∶2氟調磺酸表面張力如圖1所示,圖中實(shí)心點(diǎn)表示同一濃度下表面張力的實(shí)際平均值,曲線(xiàn)是基于Szyszkowaki方程擬合所得。利用該方程擬合的相關(guān)參數A和B的值分別為12.70和0.075。實(shí)驗結果顯示實(shí)測數據點(diǎn)與擬合曲線(xiàn)偏移量較小,這證實(shí)了Szyszkowaki方程對本實(shí)驗體系的表面張力數據具有良好的擬合效果。
圖1 6∶2氟調磺酸的表面張力
本實(shí)驗引入臨界參考濃度(CRC)作為表征物質(zhì)表面活性的關(guān)鍵參數,即在添加表面活性劑后,溶液表面張力相較于空白對照溶液降低約2.5%時(shí)所對應的表面活性劑濃度,這一濃度點(diǎn)也被稱(chēng)為表面張力曲線(xiàn)的拐點(diǎn)濃度。由圖1所示,6∶2氟調磺酸的表面張力與溶液濃度呈現非線(xiàn)性關(guān)系,其CRC約為5mg/L。與相同碳鏈長(cháng)度的全氟化合物相比,這一數值介于PFOS(約1mg/L)和PFOA(約10mg/L)之間,而短鏈替代物全氟(2-甲基-3-氧雜己酸)銨(GenX)的CRC則更高,約為30mg/L。這種CRC值的梯度變化(PFOS<6∶2氟調磺酸<PFOA<GenX)表明,6∶2氟調磺酸具有優(yōu)異的表面活性性能,其降低溶液表面張力的能力顯著(zhù)強于PFOA與GenX。
基于表面張力實(shí)驗數據,本研究計算了6∶2氟調磺酸的Kia值。結果表明,Kia值隨6∶2氟調磺酸濃度的增加而顯著(zhù)降低,表現出明顯的濃度依賴(lài)性。在低濃度(0.01mg/L)條件下,6∶2氟調磺酸的Kia值達到0.075cm,顯著(zhù)高于相同濃度下的PFOS(0.027cm)、PFOA(0.0037cm)和GenX(0.001cm)。這一發(fā)現進(jìn)一步證實(shí)了低濃度6∶2氟調磺酸在氣-水界面具有更強的吸附能力,揭示了6∶2氟調磺酸良好的表面活性特性。
3結論
本研究通過(guò)表面張力實(shí)驗和飽和與非飽和條件下的混相驅替柱實(shí)驗,系統揭示了6∶2氟調磺酸在土壤中的遷移行為及其關(guān)鍵影響因素。實(shí)驗結果表明,6∶2氟調磺酸的固相吸附量較小,且在飽和條件下,其遷移行為受土壤顆粒粒徑和有機質(zhì)含量的影響較小。而在非飽和條件下,其遷移行為發(fā)生顯著(zhù)變化,阻滯效應明顯增強,R值最高可達3.7,較飽和條件提升210%。通過(guò)定量分析發(fā)現,氣-水界面吸附對其滯留的貢獻率高達61%~98%,成為控制6∶2氟調磺酸在非飽和土壤中遷移的關(guān)鍵因素。進(jìn)一步研究表明,土壤物理化學(xué)性質(zhì)對6∶2氟調磺酸的遷移具有重要影響,土壤顆粒粒徑減小會(huì )增大氣-水界面面積,使R值從1.7增至2.8;而有機質(zhì)含量降低則減少了溶解性有機質(zhì)對吸附位點(diǎn)的競爭,導致R值從1.7增至3.7。表面張力測定結合Szyszkowski方程擬合證實(shí),6∶2氟調磺酸具有顯著(zhù)強于PFOA和GenX的表面活性,尤其在低濃度時(shí)更易在氣-水界面富集。綜合研究結果表明,雖然6∶2氟調磺酸在不同土壤中表現出一定的滯留差異,但整體阻滯程度較低(R<4),顯示出較強的遷移能力。這一發(fā)現對于評估6∶2氟調磺酸作為PFOS替代物的潛在環(huán)境風(fēng)險具有重要啟示意義,提示我們需要特別關(guān)注這類(lèi)替代化合物在包氣帶中的快速遷移特性及其對地下水污染的威脅。