摘要: 本發(fā)明公開(kāi)了一種葉黃素和玉米黃素聯(lián)產(chǎn)的塔式萃取設備與工藝，本發(fā)明涉及天然產(chǎn)物提取及分離技術(shù)領(lǐng)域，將氯化鐵和氯化亞鐵加入到去離子水中，將溶液加熱，加熱完成后開(kāi)啟攪拌裝置進(jìn)行攪拌，攪拌完成后加入氨水，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：通過(guò)采用共沉淀法制備四氧化三鐵磁性納米粒子作為磁性納米材料，使其具備在外加磁場(chǎng)下快速聚集的特性，在破乳后的分離過(guò)程中，該磁性納米材料能夠在外加磁場(chǎng)作用下迅速聚集，極大地加速了兩相分離過(guò)程，使分離操作更加便捷高效，當出現乳化現象時(shí)，破乳劑中的表面活性離子液體迅速降低界面張力，促使乳化結構快速瓦解，不僅顯著(zhù)提高了萃取效率，還能有效避免對葉黃素和玉米黃素的結構和性質(zhì)產(chǎn)生不良影響。

葉黃素，又稱(chēng)植物黃體素，是一種廣泛存在于蔬菜、花卉、水果等植物中的天然色素，它具有強大的抗氧化性能，能夠保護細胞免受自由基的損傷，在人體中，葉黃素主要積累在視網(wǎng)膜黃斑區域，可有效過(guò)濾藍光，預防視網(wǎng)膜、黃斑疾病的發(fā)生，對眼睛健康起著(zhù)至關(guān)重要的作用，玉米黃素與葉黃素結構相似，具有相近的生理功能，它也是一種高效的抗氧化劑，能減少氧化應激對身體的損害，在眼部保健方面，玉米黃素與葉黃素協(xié)同作用，共同維護視網(wǎng)膜的健康，在食品領(lǐng)域，玉米黃素可作為天然色素使用，并且因其良好的穩定性和安全性，受到越來(lái)越多食品企業(yè)的青睞，在醫藥領(lǐng)域，研究表明玉米黃素對某些慢性疾病的預防和治療具有潛在作用，如對心血管疾病的預防等；

現有技術(shù)存在一定的缺陷，首先，在液-液萃取體系中容易出現乳化現象，乳化會(huì )導致萃取相和萃余相難以分離，降低萃取效率，增加后續處理難度，目前常用的破乳方法如加熱、離心等效果有限，且可能會(huì )對葉黃素和玉米黃素的結構和性質(zhì)產(chǎn)生不良影響，若能開(kāi)發(fā)一種新型的高效破乳劑，能夠快速、溫和地消除乳化現象，使兩相順利分離，同時(shí)不影響目標產(chǎn)物的質(zhì)量，將對萃取工藝有極大的改進(jìn)，其次就是在葉黃素和玉米黃素的結晶過(guò)程中，現有的方法往往難以獲得理想的晶體形態(tài)和粒度分布，自發(fā)結晶可能會(huì )導致晶體生長(cháng)緩慢、晶型不規則，影響產(chǎn)品的質(zhì)量和后續加工性能，若能制備一種新型的晶種誘導劑，能夠有效地引導葉黃素和玉米黃素形成規則、均勻的晶體，控制晶體的生長(cháng)速度和粒度，將提高結晶效率和產(chǎn)品質(zhì)量，滿(mǎn)足不同應用領(lǐng)域對產(chǎn)品晶體形態(tài)的要求，為此，我們提出一種葉黃素和玉米黃素聯(lián)產(chǎn)的塔式萃取設備與工藝。

一種葉黃素和玉米黃素聯(lián)產(chǎn)的塔式萃取工藝，其特征在于，所述塔式萃取工藝包括以下具備步驟：

步驟一、將氯化鐵和氯化亞鐵緩慢加入到去離子水中，將溶液進(jìn)行加熱，加熱完成后開(kāi)啟攪拌裝置進(jìn)行攪拌，攪拌完成后加入氨水，同時(shí)加入聚乙烯吡咯烷酮，持續攪拌反應，反應結束后，使用去離子水和無(wú)水乙醇交替對沉淀物進(jìn)行洗滌，每次洗滌后通過(guò)外加磁場(chǎng)將沉淀分離出來(lái)，最后將分離出的沉淀放置在真空干燥箱中干燥，得到磁性納米材料；

步驟二、取N-甲基咪唑和溴代十二烷作為原料，將它們加入到無(wú)水乙醇中，控制反應體系的溫度，隨后開(kāi)啟攪拌進(jìn)行攪拌，得到咪唑類(lèi)離子液體，接著(zhù)，向咪唑類(lèi)離子液體中加入1-丁基-3-甲基咪唑對甲苯磺酸鹽繼續進(jìn)行攪拌反應，反應完成后，向體系中加入氟化鈉繼續反應，反應結束后利用旋轉蒸發(fā)儀除去乙醇，得到表面活性離子液體；

步驟三、將制備好的磁性納米材料與表面活性離子液體進(jìn)行混合，然后加入去離子水，再加入海藻酸鈉溶液，將混合體系轉移至超聲儀中進(jìn)行超聲分散處理，使磁性納米材料與表面活性離子液體均勻分散在水中，得到破乳劑；

步驟四、稱(chēng)取對苯二甲酸將其溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，配制成對苯二甲酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液，另取硝酸鋅溶解在去離子水中，得到硝酸鋅溶液，然后進(jìn)行攪拌處理，將硝酸鋅溶液緩慢滴加到對苯二甲酸的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，同時(shí)加入2,5-噻吩二甲酸作為第二有機配體，滴加完畢后，將混合溶液轉移至反應釜中進(jìn)行反應，隨后使用N,N-二甲基甲酰胺和乙醇依次對產(chǎn)物進(jìn)行洗滌，每次洗滌后離心分離，最后將產(chǎn)物進(jìn)行干燥處理，得到金屬有機框架材料；

步驟五、選取金屬有機框架材料和β-胡蘿卜素衍生物，將它們加入到含有1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、N-羥基琥珀酰亞胺和1,3-二環(huán)己基碳二亞胺以及二甲基亞砜和N-甲基吡咯烷酮的混合溶劑中，隨后對其進(jìn)行攪拌反應，使β-胡蘿卜素衍生物與金屬有機框架材料通過(guò)共價(jià)鍵發(fā)生偶聯(lián)反應，反應結束后，將反應液轉移至離心管中進(jìn)行離心處理，隨后收集沉淀，并用二甲基亞砜洗滌沉淀，得到晶種誘導劑；

步驟六、對萬(wàn)壽菊鮮花作為原料進(jìn)行預處理，將預處理后的萬(wàn)壽菊原料投入塔式萃取設備中，選擇乙酸乙酯和正丁醇混合溶劑作為萃取劑進(jìn)行萃取，在萃取過(guò)程中，向乳化體系中加入破乳劑，輕輕攪拌均勻后靜置，然后施加外加磁場(chǎng)使破乳劑快速分離，同時(shí)，在萃取體系中通入二氧化碳氣體，萃取完成后，對萃取相進(jìn)行處理，使其達到結晶的過(guò)飽和狀態(tài)，接著(zhù)向溶液中加入晶種誘導劑后繼續進(jìn)行攪拌，使葉黃素和玉米黃素形成規則、均勻的晶體，隨后進(jìn)行過(guò)濾操作，采用微孔濾膜進(jìn)行減壓抽濾，將晶體與母液分離，最后進(jìn)行干燥操作，得到高純度的葉黃素和玉米黃素產(chǎn)品，完成整個(gè)聯(lián)產(chǎn)塔式萃取及結晶工藝。

采用上述技術(shù)方案，與現有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：

1.本發(fā)明通過(guò)采用共沉淀法制備四氧化三鐵磁性納米粒子作為磁性納米材料，使其具備在外加磁場(chǎng)下快速聚集的特性，在破乳后的分離過(guò)程中，該磁性納米材料能夠在外加磁場(chǎng)作用下迅速聚集，極大地加速了兩相分離過(guò)程，使分離操作更加便捷高效，通過(guò)選取N-甲基咪唑和鹵代烷烴反應制備咪唑類(lèi)離子液體，再與含磺酸基的化合物反應，得到具有獨特陰陽(yáng)離子結構的表面活性離子液體，這種結構賦予了表面活性離子液體強大的降低界面張力的能力，使其對乳化體系具有更強的破壞作用，相較于傳統破乳劑，該表面活性離子液體能夠更迅速、徹底地破壞乳化結構，大大提高破乳效率，將磁性納米材料與表面活性離子液體進(jìn)行復配，制備出破乳劑，在葉黃素和玉米黃素的液-液萃取中，當出現乳化現象時(shí)，破乳劑中的表面活性離子液體迅速降低界面張力，促使乳化結構快速瓦解，而且，借助磁性納米材料的特性，通過(guò)外加磁場(chǎng)可使破乳劑快速聚集分離，不僅顯著(zhù)提高了萃取效率，還能有效避免對葉黃素和玉米黃素的結構和性質(zhì)產(chǎn)生不良影響，確保了產(chǎn)品的高品質(zhì)；

2.本發(fā)明通過(guò)選取對苯二甲酸和硝酸鋅為原料制備金屬有機框架材料，使其具備高度有序的孔道結構和較大的比表面積，這種獨特的結構為葉黃素和玉米黃素分子提供了豐富的吸附位點(diǎn)，能夠大量吸附目標分子，為晶體的生長(cháng)提供了充足的物質(zhì)基礎，通過(guò)將與葉黃素和玉米黃素結構相似的β-胡蘿卜素衍生物與金屬有機框架材料進(jìn)行偶聯(lián)，由于生物小分子與目標分子具有相似的化學(xué)結構和相互作用模式，使得生物小分子能夠特異性地引導葉黃素和玉米黃素分子在孔道內有序排列生長(cháng)，這種特異性的引導作用，能夠有效控制晶體的生長(cháng)方向和速度，避免了晶體的無(wú)序生長(cháng)，將偶聯(lián)生物小分子的金屬有機框架材料作為晶種誘導劑應用于葉黃素和玉米黃素的結晶過(guò)程，在結晶溶液達到過(guò)飽和狀態(tài)后加入該誘導劑，在其作用下，葉黃素和玉米黃素分子能夠在孔道內有序生長(cháng)，形成粒度均勻、晶型良好的晶體，相較于傳統結晶方式，該晶種誘導劑顯著(zhù)提高了結晶效率，減少了晶體生長(cháng)的時(shí)間，同時(shí)，獲得的高質(zhì)量晶體提升了產(chǎn)品的品質(zhì)，滿(mǎn)足了不同應用領(lǐng)域對晶體形態(tài)和質(zhì)量的嚴格要求。